1880年左右，在法国的罗什福尔（Rochefort）发生了一同关于食品安全的小官司。一位鱼贩子卖的牡蛎把他人的肚子吃坏了，被人告上了法庭。原告拿出了药剂师的依据：牡蛎里边检测到了铜，铜的含量已到达了致毒剂量。面临科学依据，鱼贩无力否定，可是他为自己进行了一番辩解——牡蛎里的铜并不是他增加进去的，而是天然就有的。理由是这样的：他或许是从渔民手中买到了来自英国法尔茅斯（Falmouth）的牡蛎，法尔茅斯有许多铜矿，那里的牡蛎铜含量高家常便饭。而他在生意牡蛎的时分并不知情，不是有意为之，不知者不罪。
你或许会觉得这段辩解词绕得有点远，不过法庭终究采用了鱼贩的辩解，宣判其无罪。
这桩官司记录在1886年宣布的一篇科学论文里[1]。论文的作者兰克斯特（英国人）对鱼贩把锅甩给英国人的行为感到不高兴。他不相信鱼贩的辩解，以为铜应该是鱼贩有意添的。可是鱼贩有什么动机要往牡蛎里边加铜呢？本来在法国的马横讷（Marennes）有一种绿色的牡蛎被视为珍品，这种牡蛎的鳃和唇瓣都是蓝绿色的。
鳃和唇瓣呈现绿色的欧洲牡蛎（Ostrea edulis），图片摘自Lankester, 1886[1].
绿牡蛎并非生善于天然的海区，而是出自牡蛎育肥的池子里。在马横讷，每年到了特定时节，育肥池里的水就会由于藻类成长而变蓝，这时渔民就把白色的一般牡蛎养进去，几天后牡蛎就绿了。上色的牡蛎价格高于一般牡蛎，理论上不法之徒就有动机用其他办法给牡蛎上色，比如说用铜盐来染色。
兰克斯特用试验证明，马横讷绿牡蛎的色彩源自其滤食的一种硅藻，现在被称为牡蛎海氏藻（Haslea ostrearia）。这种藻细胞内含有一种有机的蓝绿色素，色素被牡蛎吸收后会在鳃和唇瓣上堆积下来。色素没有毒，马横讷的绿牡蛎不会让人闹肚子。不过，据兰克斯特介绍，绿牡蛎的滋味和一般的牡蛎并没什么区别。热衷于吃绿牡蛎的人，或许并不仅仅是寻求更好的滋味吧。
产自美国北卡罗莱纳洲的绿色牡蛎，绿色来自硅藻/N. SEA. OYSTER COMPANY
其实在兰克斯特之前，就有不少科学家研讨过绿牡蛎，他们的观念许多与兰克斯特不同。例如，早在1835年，意大利化学家比齐奥（Bartolomeo Bizio）发现从威尼斯采到的绿牡蛎里边含有铜，所以他以为绿牡蛎的绿色是铜导致的。可是，几年之后，比利时的生理学家弗雷德里克（Léon Fredericq）发现了血蓝蛋白，这种含铜的蛋白遍及存在于软体动物中。而牡蛎便是一种软体动物，所以即使是一般牡蛎体内也含有铜，那么在绿牡蛎体内测到铜也就家常便饭了。因而，绿牡蛎的绿色来自于硅藻一时成了干流观念。
时刻到了1897年，英国的博伊斯（Rubert Boyce）宣布了一篇关于绿牡蛎的重要论文[3]，这篇论文终结了绿牡蛎色彩成因的争辩。他定量剖析了牡蛎体内的铜含量，发现法国马横讷的绿牡蛎和正常白色牡蛎的铜含量差不多，每只含铜0.4毫克左右；而一只其他当地的绿牡蛎含铜量可高达1.3毫克，并且牡蛎发绿的程度和含铜量成正比。
博伊斯进一步用化学试剂染色结合显微镜调查的办法，承认了让牡蛎闪现绿色的铜存在于白细胞内。归纳前人的文献和多条依据，博伊斯得出定论，世上有两种绿牡蛎，一种是由于吃了牡蛎海氏藻，另一种则是由于铜含量高。前者的绿色只限制在鳃和唇瓣部位，并且散布均匀；后者绿色呈现的方位不承认，或许是某处的一个斑块，也或许遍及全身。
尔后，世界各地连续有铜导致绿牡蛎的报导。例如，1907年，美国堪萨斯州有一个人由于吃了绿牡蛎而抱病。据报导，患者吃的牡蛎有显着的铜的气味，送检的两只牡蛎铜浓度别离到达了2110、3020 微克/克干重[3]。1964-1969年，在美国马里兰州的帕图森特（Patuxent）河口收集到了绿牡蛎，是由上游一个发电厂的排污导致的[4]。1986年-1989年，在我国台湾省的西南滨海多地发现了绿牡蛎，最高铜浓度到达4400微克/克干重[5]。2010年，在福建省的九龙江河口发现了绿色的葡萄牙牡蛎和蓝色的香港牡蛎（图2），铜含量别离高达8800、14000 微克/克干重[6]。
受铜污染呈现蓝色、绿色的牡蛎与正常的牡蛎比照（图片摘自Tan et al. 2015[3]）
在各地报导发现绿牡蛎的一起，绿牡蛎体内的铜以什么方式存在一直是科学家们尽力求解的一个谜题。早在1931年，美国的Galtsoff和Whipple [7]将绿牡蛎提取液中的蛋白悉数沉积掉，提取液依然呈现绿色，并且绿色物质能够分散经过火棉胶。据此，他们都以为含铜的绿色物质不是蛋白大分子，而是易分散的小分子。
1974年，苏格兰的Coombs[8]将绿牡蛎的提取液经过交联葡聚糖凝胶柱，发现铜和几种小分子的物质，如牛磺酸、龙虾肌碱，一起被淋洗出来，因而他揣度铜在牡蛎体内是和这些小分子结合的。
1978年，苏格兰的George等人[9]运用电子显微镜调查承认了绿牡蛎体内的铜首要贮存于变形细胞中，并进一步用X射线微探针技能发现铜是和硫元素结合在一同的。
这些前人的研讨都运用了其时最先进的剖析技能，可是这些技能都存在一个问题，那便是需要对样品进行杂乱的处理。牡蛎中铜的形状很或许在样品处理的进程中就现已发生了改动，那这样得到的定论还牢靠吗？有没有一种技能能够直接测定牡蛎样品，不需要这些杂乱的处理呢？答案是：有的。
2015年，我国的几位科研人员[10]运用上海光源的同步辐射-X射线吸收谱技能直接原位测定了绿牡蛎、蓝牡蛎体内铜的形状。运用这种技能，将聚集的X射线直接打到牡蛎样品上，然后依据X射线被样品中铜原子吸收的状况，揣度铜的价态以及与其相邻的原子。他们发现，在正常牡蛎体内铜是以一价的方式存在的，并且首要是和巯基中的硫结合在一同。而在绿牡蛎、蓝牡蛎的体内，铜则首要是二价的，并且是和氮、氧原子结合。这一发现有助于提醒牡蛎对立铜毒性的机制。
可是，牡蛎体内的铜详细是和什么分子结合？为何有的牡蛎是蓝色的，而有的是绿色？现在的研讨还无法给出承认的答案，这样一些问题的答复或许要比及更先进的技能呈现。
上海光源的同步辐射设备
值得一提的是，博伊斯[2]当年在承认铜能够导致牡蛎发绿之后，把原因归结为牡蛎的代谢问题，以为是牡蛎抱病了。他之所以这么以为，是由于在他收集到绿牡蛎的当地并没有显着铜的源头。现在咱们我们都知道，污染物是能够长距离传输的，而环境是否遭到污染，许多时分肉眼是看不出来的。
牡蛎发绿了，不是牡蛎病了，是生态系统病了，而病因正是你我。
参考文献
[1]Lankester, E. R., On green oysters. Quarterly Journal of Microscopical Science 1886, s2-26, (101), 71-94.
[2] Boyce, R.; Herdman, W. A. On a green leucocytosis in oysters associated with the presence of copper in the leucocytes. Proceedings of the Royal Society of London 1897, 62, 30-38.
[3] Willard, J. T., On the occurrence of copper in oysters. Journal of the American Chemical Society 1908, 30, (5), 902-904.
[4] Roosenburg, W., Greening and copper accumulation in the American oyster,Crassostrea virginica, in the vicinity of a steam electric generating station. Chesapeake Science 1969, 10, (3-4), 241-252.
[5] Han, B.-C.; Hung, T.-C., Green oysters caused by copper pollution on the Taiwan coast. Environmental Pollution 1990, 65, (4), 347-362.
[6] Wang, W.-X.; Yang, Y.; Guo, X.; He, M.; Guo, F.; Ke, C. Copper and zinc contamination in oysters: Subcellular distribution and detoxification. Environmental Toxicology and Chemistry 2011, 30 (8), 1767-1774.
[7] Galtsoff, P. S.; Whipple, D. V., Oxygen consumption of normal and green oysters. Bulletin of the US Bureau of Fisheries 1931, 46, 489-508.
[8] Coombs, T. L., The nature of zinc and copper complexes in the oyster Ostrea edulis. Marine Biology 1974, 28, (1), 1-10.
[9] George, S. G.; Pirie, B. J. S.; Cheyne, A. R.; Coombs, T. L.; Grant, P. T., Detoxication of metals by marine bivalves: An ultrastructural study of the compartmentation of copper and zinc in the oyster Ostrea edulis. Marine Biology 1978, 45, (2), 147-156.
[10] Tan, Q.-G.; Wang, Y.; Wang, W.-X., Speciation of Cu and Zn in two colored oyster species determined by X-ray absorption spectroscopy. Environmental Science and Technology 2015, 49, (11), 6919-6925.
Johnston, D.W., Allan, J.L., Powell, D.J., Jones, M.C., Farquharson, B., Bell, C. and Johnston, M., 2018. Why does work cause fatigue? A real-time investigation of fatigue, and determinants of fatigue in nurses working 12-hour shifts. Annals of Behavioral Medicine.
[4] Resnick, B. (2018). Why work is exhausting even when it involves no physical labor.
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